聚氨酚(PU)是主鏈中含有氨基甲酸酚特征單元(-NHCOO-)的一類(lèi)高分子材料。PU制品有軟泡材料、硬泡材料、半硬泡材料、彈性體、鞋JEE料、漿料、纖維(簡(jiǎn)稱(chēng)氨綸)、涂料、膠赫劑、密封膠等。通過(guò)改變原料種類(lèi)及組成,可以大幅度地改變PU產(chǎn)品的形態(tài)及性能,得到從柔軟到堅硬的zui終產(chǎn)品。
聚氨酯高壓發(fā)泡機PU硬泡是以異氰酸酉別黑料)和組合聚醚(自料,含發(fā)泡劑)為主要原料,通過(guò)高壓發(fā)泡機預混、槍頭高壓混合,經(jīng)充分的乳自、凝膠、發(fā)泡、交聯(lián)至完全固化,形成硬質(zhì)閉孔高分子九旭體。PU硬泡材料的泡體由連續致密的封閉孔洞組成,具有保溫防水、隔音吸震的功能。廣泛應用在建筑業(yè)保溫節能等領(lǐng)域。
外墻外保溫材料需要有良好的阻燃性,防火安全問(wèn)題至關(guān)重要。另外,還需要在不大量增加建筑物質(zhì)量和建筑材料消耗的情況下滿(mǎn)足建筑保溫要求。并且,保溫材料應易于施工,在保證產(chǎn)品質(zhì)量的前提下降低成本,這些都是工程應用中需要考慮的問(wèn)題。
1阻燃性能的研究
PU材料多孔且密度低,在結構上具有可燃的碳氫鏈段,遇火易燃燒且難自熄,燃燒時(shí)產(chǎn)生大量的煙塵和有毒氣體,具有火災隱患。根據阻燃方法,阻燃PU材料主要分為添加阻燃劑型和結構阻燃型(又稱(chēng)反應型阻燃)。
聚氨酯噴涂設備添加型阻燃劑是以物理方式分散于PU基體中,與PU基體及其反應原料間不發(fā)生化學(xué)反應。添加型阻燃劑因其對泡沫體生成時(shí)的反應影響較小,制造工藝不必做很大變動(dòng),阻燃效果顯著(zhù),且泡沫塑料的綜合性能好,在工業(yè)上可廣泛應用。添加型阻燃劑還可分為有機添加型和無(wú)機添加型阻燃劑。無(wú)機阻燃劑中以氫氧化物阻燃劑應用zui廣,主要有氫氧化鋁、氫氧化鎂、層狀雙氫氧化物等,這類(lèi)阻燃劑穩定性好、不產(chǎn)生有毒氣體、發(fā)煙量小,主要通過(guò)分解吸熱和釋放水分從而達到阻燃、抑煙效果的。有機添加型阻燃劑主要有三(2, 2氯丙基)磷酸醋、三(2, 2氯丙基)磷酸醋、三(二氯丙基)磷酸醋、四(2, 2氯丙基)亞乙基二磷酸醋、甲基嶙酸二甲醋、多嗅二苯醚等。
火災事故中的人員致死原因中,80%以上與材料產(chǎn)生的濃煙和有毒氣體有關(guān),鹵素阻燃劑在燃燒時(shí)生成大量的煙和有毒且具有腐蝕性的氣體,因此開(kāi)發(fā)低成本、無(wú)鹵、低煙、無(wú)毒的阻燃PU硬泡材料就顯得非常重要。
使用含磷單體9, 10一二氫-9一氧雜-10-磷雜一菲一10一氧化物(DOPO、不飽和多元竣酸、多元醇等為原料制得液態(tài)無(wú)鹵含磷阻燃劑。這種阻燃劑加人到PU合成體系中,與體系相容性良好,隨著(zhù)體系中磷含量的增加,泡沫的氧指數逐漸提高。阻燃性能測試表明,氧指數由空白樣的20.3%提高到25.2%。阻燃效果明顯。
等使用六氯環(huán)三磷睛、1, 4一丁二醇等原料合成了六丁醇基環(huán)三磷睛阻燃劑。該阻燃劑與異氰酸醋、硬泡聚醚和催化劑,按一定比例反應制備阻燃性PU保溫材料,按GB/T2406-1993測試樣條的極限氧指數,zui高可達36%0
公開(kāi)了一種阻燃PU復合材料的制備方法,各組分配方為蔗糖聚醚28.0份,異氰酸醋61.0份,納米氧化鋁粉12.0份,季鉸鹽催化劑3.0份,阻燃劑8.0份,相容劑4.2份,抗氧劑0.7份,分散劑0.6份。其中,納米氧化鋁粉粒徑15 nm,相容劑選用氫化熱塑性丁苯橡膠一馬來(lái)酸醉接枝物;分散劑選用脂肪酞胺類(lèi)分散劑,抗氧劑為p(3, 5一二叔丁基一4-經(jīng)苯基)丙酸季戊四醇醋和三(2, 4一二叔丁基苯酚)亞磷酸醋的混合物,兩者的質(zhì)量比為2:5。將各組分原料在50℃混合攪拌1 h, 182℃熔融擠出,擠出1 min,得到的阻燃PU復合材料氧指數)30.0%。燃燒測試表明,煙密度為普通阻燃PU硬泡產(chǎn)品的70%,發(fā)煙速度降低,耐火隔熱性能提高。
聚氨酯噴涂機制備了一種含氮本征結構的阻燃PU硬泡。組分A與組分B的質(zhì)量比為1.0:1.5。首先制得含甲階酚醛樹(shù)脂的反應液,在此反應液基礎上制備出含經(jīng)甲基化三聚氰胺一酚醛樹(shù)脂的反應液,加人共起始劑、九旭催化劑和環(huán)氧氯丙烷,攪拌、加熱、蒸餾,zui終得到含氮結構的阻燃聚醚多元醇。加人發(fā)泡劑、泡沫穩定劑、物理發(fā)泡劑和水,攪拌并混合均勻得到A組分。將1.5份B組分加人到A組分,攪拌固化得到含氮本征結構的阻燃PU硬泡。極限氧指數為24.5 %,密度為42.1 kg/m3,且具有均勻致密的六邊形泡孔結構。
2 PU硬泡增強
聚氨酯發(fā)泡機PU泡沫塑料作為結構材料使用,添加增強劑可以提高材料的強度、剛度和韌性等力學(xué)性能。一方面是因為增強劑的貢獻,另一方面,在發(fā)泡階段,增強物成為氣泡成核地點(diǎn),產(chǎn)生更多的氣泡核,使泡體尺寸變小,從而提高了材料的性能。常用的增強材料有玻璃纖維、碳纖維、有機纖維、玻璃微珠、二氧化硅、碳酸鈣等粒子。添加增強劑,還可以降低材料成本。尤其是添加植物和天然高分子材料等自然資源,不僅能降低成本,而且還環(huán)保節能。植物纖維是富含經(jīng)基的天然高分子化合物,纖維的形態(tài)有粉粒、短切纖維和纖維織物;纖維的尺寸zui小可達到納米級。理論上這些化合物可以部分代替聚醚或聚醋多元醇與異氰酸醋發(fā)生加成反應[8]。
采用聚酞胺“纖維及SiOZ顆粒粉末作為增強劑,制備混雜增強PU硬泡塑料。當聚酞胺66纖維的含量為7%, SiOz的含量為20%時(shí)所得PU泡沫塑料的力學(xué)性能增強zui佳。從拉伸斷口形貌可看出纖維受力痕跡明顯,表明纖維本身的拉伸強度對于硬泡塑料的力學(xué)性能增強起了重要作用。
將改性的粉煤灰微珠添加到PU硬泡材料中。粉煤灰主要由硅鋁酸玻璃、微晶礦物微珠和未燃盡的殘炭微粒粒組成。粉煤灰微珠經(jīng)過(guò)表面改性后,樹(shù)脂與粉煤灰微珠間的界面張力降低,并且樹(shù)脂分子間的距離加大,增強了材料的韌性,提高了缺口抗沖擊性能。改性的粉煤灰填充到九旭物中,兩相幾乎沒(méi)有分離,可以形成纏繞覆蓋的近似交聯(lián)的鏈網(wǎng)狀結構。所得PU硬泡材料的壓縮強度為6.7 MPa,壓縮模量為243 MPa,熱分解溫度為267℃。
聚氨酯發(fā)泡設備使用油菜秸稈為原料制備PU硬泡。先制備油菜秸稈基聚醚多元醇,再與阻燃劑等原料混合,之后加人異氰酸醋,室溫下攪拌,倒人發(fā)泡模具中發(fā)泡,得到的油菜秸稈基PU硬泡密度為36.538.4 kg/m;,壓縮強度為176185 kPa,極限氧指數為26%}29%0
常用PU硬泡保溫產(chǎn)品按應用形態(tài)可分為噴涂PU硬泡、PU硬泡保溫板、PU硬泡保溫裝飾一體化板。PU保溫板和裝飾一體化板采用粘貼加錨固的施工方法,施工速度快,對工人的施工技術(shù)要求相對較低,受天氣環(huán)境影響較小,技術(shù)較成熟。
市售的保溫材料主要是水泥卷材復合PU板,這種板材在上墻后,需要對板面進(jìn)行薄抹灰施工后再進(jìn)行外飾面施工,施工工藝較復雜,飾面層與保溫層在現場(chǎng)分開(kāi)施工,部分飾面層易開(kāi)裂脫落,造成體系防水性能不達標。王浩臻等「‘“」制備了一種節能型復合陶板飾面一體化板。主要包括具有界面增強及防火保溫作用的PU板材和具有裝飾及防火作用的飾面層等材料,成品保溫裝飾板厚度在3一12 cm。這種板材的優(yōu)點(diǎn)是可進(jìn)行工廠(chǎng)化生產(chǎn)。PU保溫板與陶板飾面在上墻前一次成型,簡(jiǎn)化了施工工藝,施工質(zhì)量可得到很好控制。
聚氨酯噴涂發(fā)泡機PU保溫材料是zui理想的建筑保溫節能材料,4 cm厚的PU隔熱效果相當于1.7 m厚的普通紅磚或9 cm厚的巖棉。即要達到相同的保溫效果,PU保溫層的厚度只有聚苯乙烯泡沫板或巖棉的1/2,聚苯乙烯擠塑板的2/3。隨著(zhù)中國建筑節能市場(chǎng)的迅速發(fā)展,PU硬泡體保溫產(chǎn)品成為主導市場(chǎng)的保溫節能產(chǎn)品的發(fā)展方向。需要開(kāi)發(fā)出安全防火、易于施工、成本低、性?xún)r(jià)比高的PU硬泡產(chǎn)品以適應市場(chǎng)的需求。